膠乳工業(yè)是橡膠工業(yè)的一個組成部分,直接應(yīng)用膠乳為原料制造橡膠制品,在橡膠工業(yè)中形成一個獨(dú)立的體系—膠乳制品工業(yè),大致經(jīng)歷了如下四個階段。
(一) 新鮮膠乳成型 最早的橡膠制品是單用鮮膠乳制成的。根據(jù)考古資料,遠(yuǎn)在 11 世紀(jì)已在中美洲的洪都拉斯發(fā)現(xiàn)橡膠球。15 世紀(jì)末期,最先到美洲的探險(xiǎn)家看到當(dāng)?shù)鼐用裼孟鹉z球玩投石環(huán)的游戲。這種球是由橡膠樹流出 的鮮膠乳直接干燥制成。在此期間有人還將鮮膠乳澆在自己的腳上,使之稍干后再澆膠乳,如此反復(fù)多次,形成一定厚度的膠鞋;用泥土作成瓶狀的模型,以鮮膠乳反復(fù)涂布、干燥,然后將泥模打碎和取出,制成不易破碎,適于裝盛液體的容器;把鮮膠乳涂刷在布料上,做成不透水的防水布等。這是制造膠乳制品最古老的方法。
(二)橡膠溶液成型 1735 年,以法國巴黎科學(xué)院的康達(dá)明為首的赤道科學(xué)探險(xiǎn)隊(duì)將當(dāng)?shù)鼐用袼频囊恍┫鹉z制品帶回歐洲,引起了歐洲人進(jìn)一步研究和利用橡膠的興趣。但當(dāng)時還不能解決膠乳的自然凝固及保存的問題,因此膠乳不能長途運(yùn)輸和長時間貯存,遠(yuǎn)離橡膠產(chǎn)地的歐洲等地不能建立橡膠制品廠。1761年馬克和赫立生發(fā)現(xiàn)橡膠可溶于松節(jié)油,而在乙醚中溶解更易。1768 年馬克將橡膠乙醚溶液涂在一個蠟質(zhì)圓柱體上,待溶劑蒸發(fā)后橡膠便在圓柱表面形成連續(xù)不斷的薄膜,陸 續(xù)重復(fù)這個過程可使薄膜達(dá)到任何所需厚度,最后置此圓柱于熱水中將蠟熔化便制成了橡膠管。這是首先用橡膠溶液制造橡膠用品的方法。 1823 年麥京托土(C.Macintosh)發(fā)現(xiàn)由煤炭干餾所得的苯是極便當(dāng)而 價廉的橡膠溶劑后,以膠乳在膠園凝固的橡膠作原料,在格拉斯哥建立了第一個用橡膠苯溶液生產(chǎn)防水衣用膠布的工廠。單用膠乳或上述橡膠溶液制成的制品雖有許多寶貴的性質(zhì),但遇冷變硬,遇熱發(fā)粘,其實(shí)用價值不 是很大。
(三) 鮮膠乳配合成型 1839 年固特異(C.Goodyear)發(fā)明了橡膠硫化法。他將橡膠和硫磺共熱,特別是在鉛化合物存在下與 硫磺共熱之后,橡膠就會變成堅(jiān)實(shí)而富有彈性的物質(zhì),不再因溫度的改變而變硬發(fā)粘了。1853 年在英國 和美國同時發(fā)表了使用氨作膠乳保存劑的專利。這些發(fā)明為用配合鮮膠乳(在膠乳中加硫磺等配合劑)制造 橡膠制品,提高產(chǎn)品質(zhì)量,解決有機(jī)溶劑價格高、易燃、有毒等問題創(chuàng)造了條件。其后,以配合鮮膠乳 為原料制成的涂膠布袋等相繼問世。
(四) 濃縮膠乳成型 鮮膠乳因干膠含量(一般僅 35%左右)和純度較低,直接用來制造膠乳制品有很大的局限性。1920年后,卓布(Traube)和尤馬(W.L.Utmark)先后提出了膠乳膏化和膠乳離心濃縮法,這不僅解決了某些制品因膠乳濃度低導(dǎo)致的成型困難,而且可為遠(yuǎn)離橡膠產(chǎn)地的用戶大大節(jié)約膠乳運(yùn)輸、包裝的費(fèi)用。此后膠 乳制品業(yè)迅速發(fā)展,1930 年前后浸漬法已完善地建立起來;1940 年后,膠乳海綿、膠乳膠絲和許多其他 膠乳制品也大規(guī)模生產(chǎn)了。隨著膠體化學(xué)和聚合物科學(xué)的發(fā)展,膠乳工藝的理論和技術(shù)也取得了很大進(jìn)步?,F(xiàn)在,膠乳制品工業(yè)已成為橡膠工業(yè)的重要組成部分,它的產(chǎn)品不僅與人民生活密切相關(guān),而且在國民經(jīng)濟(jì)建設(shè)甚至國防 建設(shè)中也占有越來越重要的地位。